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中草药有效成分的提取

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(一)溶剂提取法:1.溶剂提取法的原理溶剂提取法是根据草药中各种成分溶剂中的溶解性质,选用对活性成分溶解度大,对不需要溶出成分溶解度小的溶剂,而将有效成分药材组织内溶解出来的方法。当溶剂加到中草药原料(需适当粉碎)中时,溶剂由于扩散、渗透作用逐渐通过细胞壁透入到细胞内,溶解了可溶性物质,而造成细胞内外的浓度差,于是细胞内的浓溶液不断向外扩散,溶剂又不断进入药材组织细胞中,如此多次往返,直至细胞内外溶液浓度达到动态平衡时,将此饱和溶液滤出,继续多次加入新溶剂就可以把所需要的成分近于完全溶出或大部溶出。中草药成分溶剂中的溶解度直接溶剂性质有关。溶剂可水、亲本性有机溶剂及亲脂性有机溶剂,被溶解物质也有水性及亲脂性的不同。有机化合物分子结构中亲水性基团多,其极性大而疏于油;有的水性基团少,其。极性小而疏于水。种亲水性、亲脂性及程度大小,是和化合物分子结构直接相关。一般来说,两种基本母核相同的成分,其分子功能基的极性越大,或极性功能数量越多,则整分子极性大,亲水性强,而亲脂性就越弱,其分子极性部分越大,或碳键越长,则极性小,亲脂性强,而亲水性就越弱。各类溶剂性质同样与其分子结构有关。例如甲醇乙醇是亲水性较强溶剂它们的分子较小,有羟基存在,与水的结构近似所以能够和水任意混合。丁醇和戊醇分子中虽都有羟基,保持和水有相似处,但分子逐渐地加大,与水性也就逐渐疏远。所以它们能彼此部分互溶,在它们互溶达到饱和状态之后,丁醇或戊醇都能水分层。氯仿、苯和石油醚是烃类或氯烃衍生物分子中没有氧,属于亲脂性强的溶剂。这样,我们就可以通过时中草药成分结构分析,去估计它们的此类性质和选用的溶剂。例如葡萄糖、蔗糖分子较小的多羟基化合物具有强亲水性极易溶于水,就是在亲水性较强乙醇中也难于溶解。淀粉虽然羟基数目多,但分子大大,所以难溶解于水。蛋白质和氨基都是酸碱两性化合物有一程度极性所以溶于水,不溶于或难溶子有机溶剂。甙类都比其甙元的亲水性强,别是皂甙由于它们的分子中往往结合有多数糖分子羟基数目多,能表现出较强的亲水性,而皂甙元则属于亲脂性强的化合物。多数游离的生物碱是亲脂性化合物,与酸结合成盐后,能够离子化,加强了极性,就变为亲水的注质,这些生物碱可称为半极性化合物所以生物碱的盐类溶于水,不溶或难溶于有机溶剂;而多数游离的生物碱不溶或难溶于水,易溶于亲脂性溶剂,一般以在氯仿溶解度最大。鞣质是多羟基的化台物,为亲水性物质油脂挥发油、蜡、脂溶性色素都是强亲脂性的成分。总的说来,只要草药成分的亲水性和亲脂性与溶剂的此项性质相当,就会在其中有较大溶解度,即所谓“相似相溶”的规律这是选择适当溶剂自中草药中提取所需成分依据之一。2.溶剂选择运用溶剂提取法的关键,是选择适当溶剂溶剂选择适当就可以比较顺利地将需要的成分提取出来。选择溶剂注意以下三点:①溶剂有效成分溶解度大,对杂质溶解度小;②溶剂能与中药成分化学变化;③溶剂经济、易得、使用安全等。常见的提取溶剂可分为以下三类:1)水:水是强的极性溶剂。中草药中亲水性成分,如无机盐、糖类分子太大多糖类、鞣质、氨基酸、蛋白质、有机酸盐、生物碱盐及甙类等都能水溶出。为了增加某些成分溶解度,也常采用酸水及碱水作为提取溶剂。酸水提取,可使生物碱与酸生成盐类而溶出,碱水提取可使有机酸黄酮蒽醌内酯、香豆素以及酚类成分溶出。但用水提取易酶解甙类成分,且易霉变质。某些含果胶粘液质类成分的中草药,其水提取液常常很难过滤。沸水提取时,中草药中的淀粉可被糊化,而增加过滤的困难。故含淀粉量多的中草药,不宜磨成细粉加水煎煮中药传统用的汤剂多用中药饮片直火煎煮,加温可以增大中药成分溶解度外,还可能有与其成分产生“助溶”现象,增加了一些水中溶解度小的、亲脂性强的成分溶解度。但多数亲脂性成分沸水中的溶解度不大的,既使有助溶现象存在也不容易提取完全。如果应用大量水煎煮就会增加蒸发浓缩时的困难,且会溶出大量杂质,给进一步分离提纯带来麻烦。中草药提取液中含有皂甙粘液质类成分,在减压浓缩时,还会产生大量泡沫,造成浓缩的困难通常可在蒸馏器上装置一个汽一液分离防溅球加以克服,工业上则常用薄膜浓缩装置。2)亲水性的有机溶剂:也就是一般所说的与水能混溶的有机溶剂,如乙醇酒精)、甲醇(木精)、丙酮等,以乙醇常用乙醇的溶解性能较好,对中草药细胞的穿透能力较强。亲水性成分蛋白质、粘液质、果胶淀粉部分多糖等外,能在乙醇中溶解。难溶于水的亲脂性成分,在乙醇中的溶解度较大还可根据被提取物质性质,采用不同浓度乙醇进行提取。用乙醇提取比用水较少,提取时间短,溶解出的水溶性杂质也少。乙醇为有溶剂,虽易燃,但毒性小,价格便宜来源方便有一设备可回收反复使用,而且乙醇提取液不易发霉变质。由于这些原因,用乙醇提取的方法是历来最常用方法之一。甲醇性质乙醇相似沸点较低(64℃),但有毒性,使用时应注意。3)亲脂性的有机溶剂:也就是一般所说的与水不能混溶的有机溶剂,如石油醚、苯、氯仿乙醚乙酸乙酯、二氯乙烷等。这些溶剂选择性能强,不能或不容易提出亲水性杂质。但这类溶剂发性大,多易燃氯仿除外),一般有毒,价格较贵,设备要求较高,且它们透入植物组织能力较弱,往往需要长时间反复提取才能提取完全。如果药材中含有较多水分,用这类溶剂很难浸出其有效成分因此,大量提取中草药原料时,直接应用这类溶剂有一定的局限性。3.提取方法:用溶剂提取中草药成分,、常用浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法及连续回流提取法等。同时原料的粉碎度、提取时间、提取温度设备条件因素都能影响提取效率,必须加以考虑。1)浸渍法:浸渍法系将中草药粉末碎块装人适当容器中,加入适宜溶剂(如乙醇、稀醇或水),浸渍药材以溶出其中成分方法。本法比较简单易行,但浸出率较差,且如用水溶剂,其提取液易于发霉变质)须注意加入适当防腐剂。2)渗漉法:渗漉法是将中草药粉末装在渗漉器中,不断添加新溶剂使其渗透过药材,自上而下从渗漉器下部流出浸出液的一种浸出方法小当溶剂渗进药粉溶出成分比重大而向下移动时,上层的溶液或稀浸液便置换其位置,造成良好浓度差,使扩散能较好地进行,故浸出效果优于浸渍法。但应控制流速,在渗渡过程中随时自药面上补充新溶剂,使药材有效成分充分浸出为止。或当渗滴液颜色极浅或渗涌液的体积相当于:原药材重的10倍时,便可认为基本上已提取完全。在大量生产中常将收集的稀渗淮液作为另一批新原料溶剂之用。3)煎煮法:煎煮我国最早使用的传统的浸出方法所用容器一般为陶器、砂罐或铜制、搪瓷器皿,不宜用铁锅以免药液变色。直火加热时最好时常搅拌,以免局部药材受热太高容易焦糊。有蒸汽加热设备药厂,多采用大反应锅、大铜锅、大木桶,或水泥砌的池子中通入蒸汽加热。还可将数个煎煮器通过管道互相连接,进行连续煎浸。4)回流提取法:应用有机溶剂加热提取,需采用回流加热装置以免溶剂挥发损失。小量操作时,可在圆底烧瓶上连接回流冷凝器。瓶内装药材约为容量的%~%,溶剂浸过药材表面约1~2cm。在水浴中加热回流,一般保持沸腾约:小时小放冷过滤,再在药渣中加溶剂,作第二、三次加热回流分别小时,或至基本提尽有效成分为止。此法提取效率较冷浸法高,大量生产中多采用连续提取法。5)动连续提取法:应用发性有机溶剂提取中草药有效成分,不论小型实验大型生产,均以连续提取法为好而且需用溶剂较少,提取成分也较完全。实验常用脂肪提取器或称索氏提取器。连续提取法,一般需数小时才能提取完全。提取成分受热时间较长,遇热不稳定易变化的成分不宜采用此法。(二)蒸气蒸馏法:。蒸气蒸馏法,适用于能随蒸气蒸馏而不被破的中草药成分的提取。此类成分沸点多在100℃以上,与水不相混溶或仅微溶,且在约100℃时存一定的蒸气压。当与水在一起加热时,其蒸气压和水的蒸气压总和为一个大气压时,液体就开始沸腾,蒸气发性物质一并带出。例如中草药中的挥发油,某些小分子生物碱一麻黄碱、萧碱、槟榔碱,以及某些小分子的酚性物质牡丹酚(paeonol)等,都可应用本法提取。有些发性成分水中溶解度稍大些,常将蒸馏液重新蒸馏,在最先蒸馏出的部分,分出挥发油层,或在蒸馏液水层经盐析法并用低沸点溶剂成分提取出来。例如玫瑰油、原白头翁素(protoanemonin)等的制备多采用此法。(三)升华法:固体物质受热直接气化,遇冷后又凝固为固体化合物,称为升华。中草药有一成分具有升华的性质,故可利用升华法直接自中草药中提取出来。例如樟木中升华的樟脑(camphor),在《本草纲目》中已有详细的记载,为世界上最早应用升华法制药材有效成分的记述。茶叶中的咖啡碱在178℃以上就能升华而不分解。游离羟基蒽醌成分,一些香豆素类,有机酸成分,有些也具有升华的性质。例如七叶内酯及苯甲酸等。升华法虽然简单易行,但中草药炭化后,往往产生发性的焦油状物,粘附在升华物上,不易精制除去,其次,升华不完全,产率低,有时还伴随有分解现象

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